בהיותו בעל השכלה דתית רחבה התמנה בגיל 40 לאב בית הדין הרבני בסופיה, אך לשיא תהילתו הגיע הרב דניאל ציון בימי מלה"ע השנייה, כאשר מילא את תפקיד הרב הראשי של יהודי בולגריה. באותה תקופה נודע בשל נכונותו לצאת למאבק גלוי נגד תכנית הגירוש של יהודי בולגריה למחנות ההשמדה. על נכונות זאת אף שילם מחיר אישי כבד - הוא נעצר ונכלא ע"י קלגסי המשטר הפשיסטי במחנה הריכוז הידוע לשימצה בבולגריה - סומוביט.
הרב דניאל ציון היה בעל כריזמה אישית גדולה ורבים העריצוהו. אך הוא היה גם אישיות שנוייה במחלוקת בשל השקפותיו הדתיות. לקראת סוף חייו הואשם הרב ציון בסטיה לכיוון הנצרות, דבר שהוא עצמו הכחיש מכל וכל.
רצ"ב:
- ביוגרפיה קצרה של הרב דניאל ציון שנכתבה ע"י תלמידו הרוחני, אליעזר אנסקי. הביוגרפיה שנכתבה בבולגרית תורגמה ונערכה ע"י הבת של נכדתו, טליה שניידר;
- סיפרון של הרב דניאל ציון על תולדותיו בימי מלה"ע השנייה. הספרון נכתב ע"י הרב בבולגרית בראשית 1945, פחות משנה מתום המלחמה. התרגום לעברית (כולל הקדמה של אנסקי) נעשה ע"י נכדת הרב, פרחיה כהן.
ביוגרפיה קצרה של הרב דניאל ציון, נכתב ע"י אליעזר אנסקי
